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聚苯硫醚具有耐高溫、耐腐蝕、耐輻射、阻燃、電絕緣等優(yōu)良性能，素有“塑料黃金”之稱，是八大宇航材料之一，在汽車零部件、5G通信用天線振子和濾波器以及電子電器等領域備受青睞，是當之無愧的2020年熱度的塑料。
PPS首先是由美國Phillips石油公司于1973年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，并以商品名“Ryton”投放市場，自1985年Phillips石油公司專利保護到期后，美、日、西歐的眾多化工企業(yè)紛紛建設了PPS樹脂生產(chǎn)裝置，而我國PPS合成研究起步于上世紀 60 年代，直到2001 年才建成首套千噸級聚苯硫醚純樹脂生產(chǎn)線。目前來看，日本仍是 PPS 生產(chǎn)國，而國內(nèi)PPS生產(chǎn)企業(yè)也正在崛起。
在化工行業(yè)pps可用作合成、輸送、儲存物料的反應罐、管道、閥門、化工泵，在機械中心pps可制作葉輪、葉片、齒輪、偏心輪、軸承、離合器及耐磨零件。
聚苯硫醚（PPS）是近年來發(fā)展最快的特種工程塑料之一，具有優(yōu)異的耐高溫性、耐化學性、耐候性、阻燃性、以及電性能，尺寸穩(wěn)定性好等優(yōu)勢，被廣泛應用于汽車、電子電氣、機械行業(yè)、石油化工、制藥業(yè)、輕工業(yè)以及軍工、航空航天、5G通信等領域，是應用最廣泛的特種工程塑料。
國內(nèi)外PPS改性企業(yè)眾多，如國際知名的東麗、塞拉尼斯、寶理、SABIC等，而國內(nèi)PPS改性企業(yè)也不遑多讓.
PPS首先是由美國Phillips石油公司于1973年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，并以商品名“Ryton”投放市場，自1985年Phillips石油公司專利保護到期后，美、日、西歐的眾多化工企業(yè)紛紛建設了PPS樹脂生產(chǎn)裝置，而我國PPS合成研究起步于上世紀 60 年代，直到2001 年才建成首套千噸級聚苯硫醚純樹脂生產(chǎn)線。目前來看，日本仍是 PPS 生產(chǎn)國，而國內(nèi)PPS生產(chǎn)企業(yè)也正在崛起。
聚苯硫醚（PPS）具有優(yōu)良的耐高溫、耐腐蝕、耐輻射、阻燃、均衡的物理機械性能，同時具有極好的尺寸穩(wěn)定性以及優(yōu)良的電性能等特點。它最早在1973年由美國菲利浦石油公司實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，牌號為 Ryton（該業(yè)務已于2014年被索爾維收購）。
到1985年菲利浦的專利保護期失效后，其他公司譬如日本吳羽化學、日本DIC等等，紛紛建立自己的PPS合成生產(chǎn)線，PPS產(chǎn)能大增。
經(jīng)過四十多年的發(fā)展，如今PPS既是第一大特種工程塑料，也是第六大通用工程塑料，被廣泛應用于汽車工業(yè)、電子電氣工業(yè)、紡織行業(yè)、環(huán)保產(chǎn)業(yè)、建材行業(yè)等等。
合成PPS的方法很多，目前可用于工業(yè)生產(chǎn)的主要有兩種：硫化鈉法和硫磺溶液法。
日本吳羽曾經(jīng)采用過一段時間硫磺溶液法，不過由于硫磺溶液法的缺陷不好解決，后來就放棄了，因此目前國內(nèi)外絕大部分PPS聚合廠商都是采用間歇式的硫化鈉法，而比較突出的是日本東麗采用連續(xù)式的硫化鈉法生產(chǎn)。
除了這兩種，PPS合成方法還有氧化聚合法、對鹵代鹽自縮聚法、硫化氫法等等，其中國內(nèi)廠家曾經(jīng)嘗試過硫化氫法，不過由于反應速率太快等缺陷，目前也基本沒有用這個方法了。
一、PPS主要合成方法
1. 硫化鈉法（又叫溶液聚合法）
該法又名Phillips法，是生產(chǎn)聚苯硫醚的最旱方法，由美國菲利普石油公司于1967年開發(fā)成功，1973年實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，它是由對二氯苯和無水硫化鈉在極性溶劑中通過縮合反應制得聚苯硫醚。
常用的極性溶劑主要有N一甲基烷酮（NMP）、、N,N一二甲基甲酰胺(DMF）、N,N一二甲基乙酰胺、N一甲基己內(nèi)酰胺、六甲基磷酸三胺(HMPA）等。在工業(yè)生產(chǎn)上，一般采用NMP、HMPA 和 N一甲基己內(nèi)酰胺。
圖 硫化鈉法合成反應式
該方法原料易得，產(chǎn)品質(zhì)量好，缺點是生產(chǎn)工藝流程長，原料精制較難，PPS中含有微量的Na＋離子，使得產(chǎn)品的耐濕性、電氣特性和成型性能下降，主要產(chǎn)品有直鏈型、半交聯(lián)型和交聯(lián)型三種。
該法的工藝難點之一在于要求用于反應的硫化鈉不含結(jié)晶水，而常態(tài)Na2S·9H2O脫水難度較大，現(xiàn)在的廠家一般采用釜內(nèi)共沸的方法進行脫水后，再進行聚合。
2. 硫磺溶液法
硫磺溶液法又叫硫磺法，此法利用硫磺代替硫化鈉作為硫源，在175℃～250℃、六甲基磷酸二胺或N一甲基烷酮為溶劑的條件下，對二氯苯和硫磺在常壓下發(fā)生縮聚反應生成PPS，反應收率在85％以上。
圖 硫磺溶液法合成反應式
硫磺溶液法優(yōu)點是原料硫磺產(chǎn)量豐富，廉價易得，產(chǎn)品質(zhì)量好，流程短，副產(chǎn)物少；缺點是技術(shù)難度大，副產(chǎn)物不容易除去。
3. 氧化聚合法
氧化聚合法的制備過程是采用二苯基二硫化物為原料，使用氧氣或空氣作為氧化劑，乙酰丙酮為催化劑，氧化聚合得到線性PPS樹脂。
該法產(chǎn)率極高，接近100%，產(chǎn)品純度高，無支化、內(nèi)環(huán)合、交聯(lián)等現(xiàn)象出現(xiàn)，沒有金屬鈉鹽等副產(chǎn)物，避免了金屬離子對PPS韌性的影響。不過它反應后期會生成過硫健，會終止鏈增長反應，而且產(chǎn)品相對分子質(zhì)量不高，粘度低，加工性差。
4. 對鹵代鹽熔融或溶劑縮聚法
對鹵代縮聚法是1959年由美國陶氏化學開始研發(fā)。該法采用對鹵代為原料，在熔融狀態(tài)下自縮聚制得線型PPS樹脂。
它不需要調(diào)節(jié)單體比例，副產(chǎn)物較少，但是單體的制備工藝較為復雜，成本較高，而且部分單體毒性較大，副反應容易生成環(huán)狀PPS阻礙相對分子質(zhì)量的增長。
5.硫化氫法
硫化氫法以硫化氫、硫化鈉和對二氯苯為原料，堿金屬鹽作助劑，極性溶劑中常壓縮聚制得線型高相對分子量PPS。
該法優(yōu)點是副反應少，產(chǎn)品線型度高，缺點就是反應速率太快，而且硫化氫腐蝕性較強，對生產(chǎn)設備要求高，反應流程也較長。
