1957年,聚苯醚由美國通用電器公司采用氧化偶合方法合成;
1964年,美國通用電氣公司首先用2,6-二甲基苯酚為原料實現(xiàn) 聚苯醚工業(yè)化生產。
1966年,通用電氣公司又生產了改性聚苯醚(MPPO)。
1984年,世界聚苯醚的消費量為163kt。
2008年,SABIC對GE塑料部門價值116億美元的收購行動,GE的PPO塑料也就歸到SABIC。
2006年中國藍星投產PPO,2016年鑫寶投產。
改性PPO(MPPO)綜合性能好,成為五大通用工程塑料之一。
PPO的存在形態(tài)主要有三種,PPO改性塑料、PPO彈性體、低分子量的PPO。用于5G方面的主要是改性PPO和低分子量PPO,如后是三種PPO的介紹。
聚苯醚(PPO)一般呈土黃色粉末狀。
聚苯醚最大的特點:
在長期負荷下,尺寸穩(wěn)定性優(yōu)良和突出的電絕緣性;
使用溫度范圍廣,可在-127~121℃范圍內長期使用;
優(yōu)良的耐水、耐蒸汽性能(Tg為210℃,熱變形溫度為190℃);
制品具有較高的拉伸強度和抗沖強度;
較好的抗蠕變性、耐磨性和電性能。
但熔體流動性差,加工困難,幾乎不能單獨進行擠出和注塑加工。
為了滿足多種用途的需要,對PPO進行系列改性已經是必不可少。
經改性后的PPO能滿足5G對材料的要求,在5G方面有一系列相關應用,比如在天線陣子、天線罩、移相器等基站零部件上的應用,更多相關詳情可查閱我們之前文章:
PPO不僅可以作為改性塑料的主體,還可以作為添加劑來改變彈性體的性能,由于PPO本身阻燃,強度高,跟彈性體相容性好,所以加到彈性體中,大幅提高了拉伸強度,而且還增加阻燃性。不像工程塑料的PPO主體是PPO,PPO彈性體多用于線纜中。更多相關詳情可查閱我們之前文章:
行業(yè)資訊:
POE是一種高端聚烯烴材料,目前國內無工業(yè)化生產裝置,一直依賴于進口。近年來,隨著新能源產業(yè)的加速發(fā)展,市場對太陽能電池膠膜材料POE的需求量大增。
雖然國內目前有多家石化企業(yè)突破了POE的聚合生產工藝,但原料的擠出和造粒技術依然被國外企業(yè)控制,成為了“卡脖子”難題。日前,位于我市開發(fā)區(qū)的江蘇越升科技股份有限公司與時俱進推出年產1.5萬噸的POE擠出造粒系統(tǒng),打破國外企業(yè)壟斷。
鏡頭中正在運行的就是越升科技研發(fā)的年產1.5萬噸切粒系統(tǒng),主要用于POE顆粒的擠出成型。據(jù)了解,配套的水下切粒系統(tǒng)是一種比較先進的切粒方式,由開車閥、切粒機、水循環(huán)系統(tǒng)、離心脫水機和控制系統(tǒng)等組成,但這種專用設備以往只有國外企業(yè)才能制造。
江蘇越升科技股份有限公司銷售總監(jiān)陳燕飛:“POE這種物料非常粘,在常規(guī)的切粒系統(tǒng)里面是不可能切的出來的,一般都要靠進口設備來做。我們越升通過做小試中試,終于推出了這種真正的量產機的水下切。”
陳燕飛介紹,POE原料生產出來后,只有通過水下切粒系統(tǒng)的擠出成型才能進行下一步的加工生產,但目前只有國外三家企業(yè)掌握了POE切粒技術。
江蘇越升科技股份有限公司銷售總監(jiān)陳燕飛:“POE材料現(xiàn)在國內大型石化企業(yè),不管國企、央企、民企,都在準備生產這種材料。切粒是屬于卡脖子的工程,你如果光買進口設備,交貨期要兩年,而且關鍵價格非常高。”
越升科技從5年前就開始研發(fā)這種切粒系統(tǒng),投入資金接近一千萬元。經過不懈的努力,企業(yè)先后攻克了包含水溫、停留時間、口模和切刀設計、固液比等核心參數(shù),并完成了對十多種不同融指數(shù)物料的測試,積累了一大批經驗和數(shù)據(jù),終于攻克了這項“卡脖子”難題。
江蘇越升科技股份有限公司銷售總監(jiān)陳燕飛:“從喂料到成品顆粒,全部打通了一個裝置,所以說這個是真正國產化。這里面就需要很多的時間和經驗,甚至理論支持去開發(fā)工藝。這些工藝的東西需要時間和真金白銀去積累,這個東西恰恰是我們國內現(xiàn)在最需最缺的,這叫軟實力。”
新產品填補國內空白,也正在贏得市場的認可。陳燕飛介紹,目前,國內已經有多家企業(yè)前來考察,洽談合作;越升科技在句容的新廠區(qū)也將在上半年啟動建設,并計劃在年內推出年產5萬噸的二代機型,加快POE材料擠出成型的國產化步伐。
江蘇越升科技股份有限公司銷售總監(jiān)陳燕飛:“下面為更大產量的年產5萬噸、甚至8萬噸的大型水下切已經奠定了基礎,充分證明了越升在研發(fā)方面的能力。因為國內之前沒有一家公司能夠切這種料切這么大產量。我們也是為國家在石化行業(yè)大型裝備化做了貢獻 。”
普通PPO,熔體粘度較高,在溶劑中的溶解性不好且耐溶劑性能也不太好,使得其加工性能欠佳,在覆銅板的應用上受限,低分子量的聚苯醚LPPO,分子鏈兩端羥基化制得,兩端有較活潑的羥基,能發(fā)生一系列反應,可制備各種遙爪、嵌段、接枝和星型聚合物,低分子量PPO結構式如下:
低分子量PPO的合成方法有兩種:單體共聚法和高分子量PPO再分配法。低分子量的PPO為熱塑性樹脂,亦不能直接用于覆銅板,必須經熱固性改性后才能滿足覆銅板的使用要求。
二、PPO在5G上的應用
5G基站按照功率大小,可以分為宏基站、小基站,5G宏基站天線罩尺寸長、體積大,注塑加工成本高且易變形,可采用擠塑工藝,選材主要有耐候性低介電PPE、長玻PP等。
移相器是基站天線的一個必要組件,移相器中的介質塊通常是需要很好的尺寸穩(wěn)定性,各種可調的介電常數(shù)和極低的介電損耗。
PPO由于尺寸穩(wěn)定性好、電氣性能優(yōu)良、介電損耗低以及介電性能隨頻率變化不大等優(yōu)點,在5G基站介質塊有重要應用,介質塊可以改變力和能量的傳遞,光和聲的傳遞,可以決定波動能量的傳遞方向和速度。
5G宏基站天線罩尺寸長、體積大,用注塑成型工藝,模具和注塑設備造價極高且容易變形,因PPE的耐溫和尺寸穩(wěn)定好的特性,適合擠塑尺寸大產品;5G基站天線罩和外殼作為起保護作用的結構件,需要強韌度高和密度低輕量化。
經改性后的耐候低介電常數(shù)低介電損耗PPE材料具有低介電常數(shù)(DK=2.3-2.5)和低介電損耗(DF=0.002-0.003)、可擠塑成型、耐候(達到F1等級)、強初綜合性好、密度低且尺寸穩(wěn)定和表面可全屬化六大特征,適用5G宏基站天線罩。
圖 偉的新材耐候低介電PPE擠塑宏基站案例
目前我國覆銅板行業(yè)使用的低分子量PPO基本上來自SABIC、旭化成和三菱瓦斯化學等國外企業(yè),還沒有國內企業(yè)向覆銅板行業(yè)供應低分子量PPO。隨著5G時代的到來,國內也有一些企業(yè)開始布局低分子量PPO產業(yè),有些企業(yè)并已開始為客戶提供樣品,例如南通星辰合成材料有限公司,盤錦三力中科新材料有限公司,陜西碩博電子材料有限公司,河北健馨生物科技有限公司等,如有錯誤或遺漏歡迎指正