乙烯基聚合物接枝聚醚多元醇俗稱“聚合物多元醇”(Polyether Polyol) 簡稱聚醚(POP)聚合物多元醇是以通用聚醚多元醇為基礎(chǔ)聚醚(一般以通用軟泡聚醚三醇、高活性聚醚),加丙烯腈、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、醋酸乙烯酯、氯乙烯等乙烯基單體及引發(fā)劑,在100度左右和氮氣保護下進行自由基接枝聚合而成。目前它是模塑及塊狀軟質(zhì)及半硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用多元醇的一類重要品種。
聚合物多元醇外觀一般為白色或淺乳黃色。聚合物多元醇是一種含有有機填料的多元醇,可取代無機填料,不僅能使聚氨酯泡沫具有較高的承載能力和良好的回彈性能,還使泡沫的泡孔結(jié)構(gòu)、物理機械性能得到改進。
聚合物多元醇又稱白聚醚聚合物多元醇是聚合物——聚醚分散體屬有機填充聚醚多元醇,用于制備高承載或高模量軟質(zhì)和半硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制品。部分采用或全部采用這種有機填充聚醚代替通用聚醚多元醇,可生產(chǎn)密度低而承載性能高的泡沫塑料,既達到硬度要求,又節(jié)省原料,所以很受廠家歡迎。
工業(yè)上常用的引發(fā)劑是偶氮二異DING腈(AIBN)和過氧化苯甲酰(BPO)。以BPO為引發(fā)劑的體系單體轉(zhuǎn)化率低,且BPO分解產(chǎn)物使接枝聚醚產(chǎn)品酸值增加、發(fā)泡時間延長和泡沫強度降低等缺點,影響了它的使用范圍。AIBN盡管存在有毒、在普通有機溶劑中溶解度降低、分解速度較慢、分解溫度高等缺點,但它具有以下優(yōu)點:
1、在接枝聚合的100-125度范圍內(nèi)有較為合適的半衰期;
2、引發(fā)率高,對苯乙烯和丙烯腈分別是80%和100%;
3、分解后只生成一種自由基;
4、分解過程中不產(chǎn)生酸,對產(chǎn)品的酸值無影響,分解物無難聞氣味,可得到低黏度聚合物多元醇產(chǎn)品;
5、單體轉(zhuǎn)化率高,收率達98%以上;6、來源廣,價格低。
在POP合成體系中,通常在基礎(chǔ)聚醚中加入一定量的含烯鍵的多官能度聚醚,它與乙烯基單體通過原位聚合形成接枝聚合物。這種聚醚接枝聚合物起分散劑作用,是制備穩(wěn)定的POP的關(guān)鍵組分。它是一個典型的具有界面保護作用的兩親聚合物,其中憎液的乙烯基聚合物鏈段對分散的聚合物有一些特殊親和力,它可吸附及/或鍵合在POP體系中懸浮固體粒子的表面;而親液的聚醚鏈段則溶在基礎(chǔ)聚醚里,圍繞聚醚連續(xù)相,形成一個避免聚合物粒子之間黏附、聚集、沉降的保護屏障,起到位阻穩(wěn)定作用。另外,它在一定范圍內(nèi)又能控制分散劑微粒的大小,影響聚合物多元醇的黏度。在POP的合成中,一般要用適量的鏈轉(zhuǎn)移劑,其作用就是在聚合物多元醇分散體系形成期間,使高分子活性鏈發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移,控制乙烯基聚合物的分子量,避免交聯(lián)現(xiàn)象的發(fā)生,提高乙烯基聚合物在基礎(chǔ)聚醚中的溶解性,從而可顯著的改善POP體系的分散穩(wěn)定性。
常用鏈轉(zhuǎn)移劑包括:異丙醇、異丁醇等烷基醇,十2烷基硫醇,鹵代烴等。鏈轉(zhuǎn)移劑的品種及用量依據(jù)單體種類及單體混合物中單體的摩爾比而定。鏈轉(zhuǎn)移劑的用量還決定乙烯基聚合物的玻璃化溫度。
聚合物多元醇是一種混合物,含有三類聚合物:未參加反應(yīng)的聚醚(基礎(chǔ)聚醚),乙烯基共聚物接枝改性的聚醚,呈微粒分散的乙烯基聚合物。
POP合成主要有間歇和連續(xù)兩種工藝。在間歇工藝中,一般將部分基礎(chǔ)聚醚與乙烯基單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等混合物料緩慢加到有分散劑和部分基礎(chǔ)聚醚混合物的開著攪拌的反應(yīng)器內(nèi)。
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